União seletiva de ATP vs ADP a um macrociclo de amino/amida e seus complexos Cu2+: aproximações potenciométricas, espectrofotométricas e teóricas

Resumo

O equilíbrio de protonação de um novo macrociclo do tipo amina/amida e sua complexação com Cu(II) em solução foram estudados por potenciometria e espectrofotometria UV-Visível. O ligante mostra quatro constantes de protonação e uma constante de desprotonação incomum. Seis complexos mononucleares e quatro binucleares de cobre II foram encontrados e relataram seus valores constantes de estabilidade. Algumas espécies predominam em faixas específicas de pH, o que pode ser importante para estudos biomiméticos. Verificou-se que o ligante estudado forma complexos mononucleares e binucleares estáveis com Cu (II) e essas espécies possuem geometrias semelhantes, pirâmide quadrada, acima de pH 7. Uma avaliação através de suas constantes de estabilidade determinadas potenciométricas do reconhecimento seletivo de ATP sobre ADP por este macrociclo e seus complexos de Cu (II). Com ou sem a presença de íons Cu(II), o ligante forma complexos mais estáveis com ATP sobre ADP, a estabilidade dessas espécies aumenta com o pH. Tanto os quocientes de estabilidade quanto os diagramas de distribuição de espécies para os sistemas mistos ATP-ADP mostram a tendência dos sistemas estudados em ligar seletivamente ATP sobre ADP, portanto, em princípio, podem ser usados para o reconhecimento seletivo de ATP ou como catalisadores na hidrólise deste nucleótido.